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《鋰電世界》LiNiO2，具有兩種結(jié)構(gòu)變體：立方LiNiO2(Fm3m)和六方LiNiO2(R3m)結(jié)構(gòu)。六方LiNiO2，化合物具有與03-LiCoO2，相同的層狀結(jié)構(gòu)，只有六方結(jié)構(gòu)的LiNiO2(R3 m)化合物才有電化學(xué)活性。具有六方結(jié)構(gòu)的LiN102(R3m)，其中的氧離子在三維空間作緊密堆積，占據(jù)晶格的6c位置，鎳離子和鋰離子填充于氧離子圍成的八面體空隙中，二者相互交替隔層排列，分別占據(jù)3b位和3a位，如果把鎳離子和鋰離子與其周圍的6個(gè)緊鄰氧離子看作是Ni06八面體和Li0。八面體，那么，也就可以把LiN102晶體看作由Ni0。八面體層和Li0。八面體層交替堆垛而成。C.Delmas等‘1踟將Ni06八面體層和Li06八面體層分別稱為主晶層( Slab)和間晶層(Interslab)。由于Ni3。外層是7個(gè)d電子，在0八面體場的作用下，d電子軌道發(fā)生分裂，使Ni0。八面體扭曲，形成2個(gè)長的Ni-0鍵(2.09A)和4個(gè)短的Ni-0鍵(1.9iA)。LiNi0，理論可逆比容量為275mA·h·g-1，與LiCoO2接近，但它的可逆比容量可以達(dá)到180mA．h．g—以上，Li+在LiNi0：中的擴(kuò)散系數(shù)為10。11CIIl2's-1左右。它相對(duì)金屆鋰的脫嵌電位與鈷酸鋰接近，在3.8V左右。Ni資源遠(yuǎn)比Co豐富便宜，對(duì)環(huán)境污染也較小。但到目前為止，純的LiNi0：仍沒有實(shí)現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用，沒有實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的原因是因?yàn)樗旧磉€存在許多問題，如合成計(jì)量比LiNi0：化合物所需要的制備條件十分苛刻，材料性能的重現(xiàn)性差。研究表明主要原因在于Ni2+極易占據(jù)鋰的位置，阻止鋰離子擴(kuò)散，使可逆比容量降低。另外，LiNi0：熱穩(wěn)定性差，較高溫度下容易發(fā)生分解反應(yīng)，使鎳由+3價(jià)變成+2價(jià)，電極材料的可逆比容量也隨之急劇下降。充／放電時(shí)活性材料結(jié)構(gòu)變化帶來的比容量衰減（循環(huán)性能較差）問題也比較突出，其主要原因是由于Ni2+與Li+的混排效應(yīng)和大量脫鋰后的結(jié)構(gòu)塌陷所至。LiNiO2過充時(shí)帶來的安全性能問題也影響到LiNi0，的應(yīng)用。

LiNiO2存在的各種問題都與LiNiO2本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)，與合成條件也有很大關(guān)系?；瘜W(xué)計(jì)量比的LiNiO2很難合成的原因主要是因?yàn)镹i2+氧化成為Ni3+存在較大勢壘，殘余的Ni2+會(huì)進(jìn)入3a位置占據(jù)Li+的位置，形成非化學(xué)計(jì)量化合物L(fēng)i1_xNi1+xO2高溫下，由于鋰鹽揮發(fā)導(dǎo)致缺鋰也會(huì)促進(jìn)非化學(xué)計(jì)量化合韌Li1_xNi1+xO2的形成。

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